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关黄柏为芸香科植物黄檗的干燥树皮,由于其来源为树皮类药材,且市场上存在以其他树皮冒充关黄柏的情况,准确的鉴别和规范的炮制对于保证临床用药安全有效具有重要意义。关黄柏的鉴别包括性状鉴别、显微鉴别、理化鉴别等多个方面,其炮制方法有关黄柏、盐关黄柏、关黄柏炭三种规格。
在性状鉴别方面,关黄柏呈板片状或浅槽状,长宽不一,厚2至4毫米。外表面黄绿色或淡棕黄色,较平坦,有不规则的纵裂纹,皮孔痕小而少见,偶有灰白色的粗皮残留;内表面黄色或黄棕色。体轻,质较硬,断面纤维性,有的呈裂片状分层,鲜黄色或黄绿色。气微,味极苦,嚼之有黏性。关黄柏饮片呈丝状,外表面黄绿色或淡棕黄色,较平坦,内表面黄色或黄棕色,切面鲜黄色或黄绿色,有的呈片状分层,气微,味极苦。盐关黄柏形如关黄柏丝,深黄色,偶有焦斑,略具咸味。关黄柏炭形如关黄柏丝,表面焦黑色,断面焦褐色,质轻而脆,味微苦、涩。关黄柏以皮厚、色黄绿、味极苦、嚼之有黏性、无粗皮、无杂质者为佳。关黄柏的板片状或浅槽状外形、外表面黄绿色或淡棕黄色较平坦、内表面黄色或黄棕色、体轻质较硬、断面纤维性有的呈裂片状分层鲜黄色或黄绿色、气微味极苦嚼之有黏性是其重要的性状鉴别特征,是区别于川黄柏和其他类似药材的关键依据,关黄柏与川黄柏的主要区别在于关黄柏外表面黄绿色或淡棕黄色,较平坦,皮孔痕小而少见,而川黄柏外表面黄褐色或黄棕色,较粗糙,皮孔痕大而多见。
在显微鉴别方面,关黄柏粉末绿黄色或黄色。纤维鲜黄色,直径16至38微米,常成束,周围细胞含草酸钙方晶,形成晶纤维;含晶细胞壁木化增厚。石细胞鲜黄色,类圆形或纺锤形,直径30至80微米,有的呈分枝状,壁厚,层纹明显。草酸钙方晶直径约24微米。关黄柏横切面特征为木栓层为数列木栓细胞,细胞壁微木化,皮层较窄,有石细胞群散在,石细胞类圆形或纺锤形,有的呈分枝状,壁厚,层纹明显,韧皮部宽广,石细胞成群或成带状排列,纤维束众多,与韧皮薄壁组织相间排列,形成层明显,薄壁细胞中含草酸钙方晶和淀粉粒。这些显微特征,尤其是鲜黄色纤维、晶纤维、鲜黄色分枝状石细胞和草酸钙方晶,是关黄柏区别于其他类似药材的重要显微依据。
在理化鉴别方面,主要有以下方法:第一,取本品粉末0.2克,加乙酸乙酯20毫升,超声处理30分钟,滤过,滤液浓缩至1毫升,作为供试品溶液,另取关黄柏对照药材0.2克,同法制成对照药材溶液,再取黄柏酮对照品,加乙酸乙酯制成每1毫升含0.6毫克的溶液,作为对照品溶液,照薄层色谱法试验,吸取上述三种溶液各5微升,分别点于同一硅胶G薄层板上,以石油醚(60至90摄氏度)-乙酸乙酯(1比1)为展开剂,展开,取出,晾干,喷以10%硫酸乙醇溶液,在105摄氏度加热至斑点显色清晰,供试品色谱中在与对照药材色谱和对照品色谱相应的位置上显相同颜色的斑点。第二,取本品粉末1克,加甲醇10毫升,加热回流30分钟,滤过,滤液蒸干,残渣加三氯化铁试液2滴,产生暗绿色(检查酚类和鞣质)。第三,取本品粉末1克,加乙醇10毫升,加热回流30分钟,滤过,滤液蒸干,残渣加醋酐1毫升溶解,沿管壁加浓硫酸,两液交界面显红棕色环(检查甾醇和三萜类)。第四,含量测定:照高效液相色谱法测定,以十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂,以乙腈为流动相A,以0.1%磷酸溶液(加入磷酸二氢钠使其达0.02摩尔/升的浓度)为流动相B,梯度洗脱,检测波长为345纳米,理论板数按盐酸小檗碱峰计算应不低于4000,本品按干燥品计算,含盐酸小檗碱不得少于0.60%,含盐酸巴马汀不得少于0.30%。这些理化鉴别方法能准确鉴别关黄柏的真伪和品质。
在常见伪品鉴别方面,主要有以下几种:第一,川黄柏,为芸香科植物黄皮树的干燥树皮,性状与关黄柏相似,但川黄柏厚3至6毫米,外表面黄褐色或黄棕色,较粗糙,有不规则的纵裂纹,皮孔痕大而多见,内表面暗黄色或淡棕色,断面深黄色,纤维性,呈裂片状分层,可资鉴别,川黄柏与关黄柏功效相似,均为正品黄柏,临床可通用,但川黄柏的小檗碱含量略高于关黄柏。第二,其他树皮类药材,如杜仲、厚朴、肉桂等,性状差异较大,均可资鉴别。临床采购关黄柏时应注意甄别,选择正品,以皮厚、色黄绿、味极苦、嚼之有黏性、无粗皮、无杂质者为佳。
关黄柏的原植物为芸香科黄檗属植物黄檗(Phellodendron amurense Rupr.),为落叶乔木,高10至25米,树皮灰褐色,有深纵裂,木栓层发达,柔软,内皮鲜黄色,小枝橙黄色或黄褐色,无毛,叶对生,奇数羽状复叶,小叶5至13片,卵状披针形或卵形,长5至12厘米,宽3至4.5厘米,先端长渐尖,基部宽楔形或圆形,不对称,边缘有细钝锯齿,齿缝有腺点,上面暗绿色,下面苍白色,仅中脉基部有长柔毛,花单性,雌雄异株,聚伞状圆锥花序顶生,花小,黄绿色,萼片5,花瓣5,雄蕊5,雌花有退化雄蕊,子房上位,5室,花柱短,柱头5裂,浆果状核果球形,直径约1厘米,成熟时紫黑色,有特殊香气,花期5至6月,果期9至10月。关黄柏生于山地杂木林中或山谷溪流附近,分布于东北及河北、山西、内蒙古等地,主产于吉林、辽宁、黑龙江。关黄柏的采收加工方法为剥取树皮,除去粗皮,晒干。关黄柏的炮制方法主要有以下三种:第一,关黄柏:除去杂质,喷淋清水,润透,切丝,干燥。第二,盐关黄柏:取关黄柏丝,照盐水炙法炒干,盐关黄柏深黄色,偶有焦斑,略具咸味,盐制后可缓和苦燥之性,专入肾经,滋阴降火、退虚热的效果显著增强,多用于阴虚火旺的虚热证。第三,关黄柏炭:取关黄柏丝,照炒炭法炒至表面焦黑色,关黄柏炭表面焦黑色,断面焦褐色,质轻而脆,味微苦、涩,炒炭后增加收敛之性,多用于止血。关黄柏应置通风干燥处保存,防潮。
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